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硫化物对洛阳蒸馏装置腐蚀的影响有哪些
根据原油中硫的含量将原油划分为3类。硫含量小于0.5%的称为低硫原油,硫含量在之间的称为含硫原油,硫含量大于2%的称为高硫原油。原油中硫化物的腐蚀是洛阳蒸馏装置腐蚀的主要原因。
含硫量在1%以上的原油在加工过程中就会引起严重的洛阳蒸馏装置腐蚀问题。硫醇、硫化氢、单质硫和易分解的二硫化物等能够直接与金属发生化学反应,主要集中在原油轻质馏分中。不能直接与金属直接发生化学反应的硫醚、环硫醚、噻吩、多硫化物等,其中,多硫化物高温易分解生成 s、h 2 s、、rsr。
另一方面,硫化物腐蚀和温度有关,一些硫化物热稳定性较差,在温度升高过程中易分解成低沸点的小分子硫化物。原油中硫化物的腐蚀机理为:
fe 2hcl = fecl 2 h 2
fe h 2 s = fes h 2
fecl 2 h 2 s = fes 2hcl
fes 2hcl = fecl 2 h 2 s
炼制含硫原油时,低温部分的腐蚀主要以硫化氢为主,硫化物分解产生的硫化氢和盐类水解产生的氯化氢(hcl),遇水后对碳钢材质产生腐蚀和坑蚀,对普通不锈钢材质会出现点蚀。高温硫化物的腐蚀环是240 ℃以上的重油部位硫、硫化氢和硫醇形成的腐蚀,高温硫对洛阳蒸馏装置腐蚀从240 ℃开始随温度升高而加剧,在343~371 ℃之间腐蚀作用极为严重,而在超过427 ℃的高温时,腐蚀作用较弱。硫化物的腐蚀强度排序为:s>rsh> h 2 s>脂肪族硫化物> rssr。
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